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2022年我国进口锂精矿284万吨,如何提锂?

锂矿石
2023-2-9
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  据海关统计,2022年1-12月,我国锂产品进出口数据如下:进口锂精矿约284万吨,主要来源于澳大利亚、巴西、津巴布韦、加拿大等国,同比增长约42%。净进口碳酸锂12.57万吨,同比增长约72%;净出口氢氧化锂9.03万吨,同比增长约29%。净出口锂镍钴锰氧化物(镍钴锰酸锂)1.28万吨,同比增长约58%;净进口锂镍钴铝氧化物(镍钴铝酸锂)1.49万吨,同比增长约13%;磷酸铁锂进出口量基本持平,均为1000吨左右。

  一个有效的锂矿破碎生产线应具备破碎线、磨矿线、选矿线及一些辅助设备,破碎磨粉工艺流程大致如下:

  破碎磨粉环节:将锂辉石先由鄂破进行初步破碎,产生的锂辉石粗料由皮带输送机送至圆锥破进一步细碎,细碎的物料送进振动筛筛分出两种石料,一部分返料进圆锥破,经再次破碎后,满足球磨机进料粒度的石料进球磨机研磨,球磨机研磨出来的料粉由螺旋分级机过滤,与球磨机配成闭路循环。

  浮选环节:常见的锂矿选别方法主要有浮选法、磁选法、重介质选矿法和联合选矿法,

  1、浮选法:有正浮选(酸法)和反浮选(碱法)两种,正浮选是将细磨的锂矿石矿浆加入氢氧化钠,进行搅拌、擦洗,去除表面的杂物,然后用油酸及其皂类作为捕收剂,在酸性介质中将矿粒浮入泡沫产品中,浮选出锂精矿;反浮选是借助石灰创造碱性环境,以淀粉和糊精作为抑制剂,松醇油作为起泡剂,然后利用胺类阳离子捕收剂将石英、长石、云母等硅酸盐类脉石矿物浮到矿浆表面,浮选机槽内产品即为锂精矿。

  2、磁选法:因为锂辉石中的含铁杂质矿物具有弱磁性,所以应通过强磁选法去除,以得到品位较高的低铁锂辉石精矿。

  3、重介质选矿法:锂辉石与脉石矿的密度差在0.2~0.5g/cm3以上时,可采用摇床选别或跳汰选别,当密度差小于0.2~0.5g/cm3时,可采用重介质选矿法,将洗矿脱泥后的锂矿与重介质混合,以0.05-0.20Mpa的压力给入重介质旋流器进行选别,重产物和轻产物即可分出,重产物经脱介筛脱介后成为锂精矿,轻产物经脱介筛脱介后成为尾矿。

  4、联合选矿法:自然界中,锂矿往往伴生成分复杂,若单一浮选方法很难从贫、细、杂的锂矿石中得到合格锂辉石精矿时,则需采用联合浮选方法,目前常用的有浮选-磁选法和浮选-磁选-重选法。

  浮选-磁选技术:是先以氧化石蜡皂与环烷酸皂作组合捕收剂,氢氧化钠作pH调整剂,在碱性矿浆中采用一粗一精的浮选工艺流程,获得锂辉石精矿,再经强磁选进行除铁,以获得含铁率低的锂辉石精矿。

  浮选-磁选-重选技术:磨后物料经调浆后,进入重选阶段(去除钽、铌等产品),重选尾矿经浓缩机浓缩脱泥后,通过添加油酸及氧化石腊皂进行调浆,在高碱度条件浮选出锂辉石精矿,再经强磁选进一步除铁杂质进行提纯。

  提锂环节:从基性岩石含锂矿物中提锂方法主要有五种,

  1、石灰石法:是将石灰石与锂云母按一定的质量比混合(一般质量比为1:3),进入球磨机研磨到一定的细度,再经800~900℃高温焙烧后浸出,得到含锂溶液。此方法实用性强,几乎适应所有锂矿物,但蒸发能耗大,锂回收率低(67%左右),渣量大(42 吨渣/吨产品)。

  2、硫酸法:首先将锂矿石在950-1100℃下焙烧,使其结构疏松,再经球磨后与过量硫酸混合,在回转炉中250℃-300℃下焙烧溶解,水浸后得粗硫酸锂溶液,经净化、沉锂、蒸发浓缩后获得碳酸锂产品。浸出液锂浓度高,回收率高,是当前比较成熟的提锂工艺。

  3、硫酸盐法:将锂辉石精矿与硫酸钾(或硫酸钙或两者混合物),在一定温度下混合烧结,经一系列物理、化学反应后,硫酸盐中的钠、钾等与锂云母中铝硅酸盐和靠边的锂离子发生高温置换反应将锂置换出来,转变成可溶性的硫酸锂,再用水或稀酸浸出后过滤,将锂提取出来。

  4、纯碱压煮法:先将锂矿石进行焙烧脱氟,使矿相转型,然后与碳酸钠按一定的比例进行球磨机湿磨,然后在大于200℃和0.2~2MPa的压力下反应,用钠离子将锂离子置换出来,往水浸出浆料中通入二氧化碳,使碳酸锂转化为可溶性碳酸氢锂,固液分离后得到碳酸氢锂溶液,加热分解后得到碳酸锂产品。

  5、氯化物焙烧法:有高温焙烧和中温焙烧两种,是在高于碱金属氯化物沸点的温度下或低于碱金属氯化物沸点的温度下焙烧,使锂矿石中的锂及其它碱金属元素与氯化剂发生氯化反应,生成相应的氯化物,然后从这些氯化物中分别提取各种碱金属化合物产品。此方法流程简单,不消耗贵重试剂,但对炉气腐蚀性强。

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